在在線工業ph計中，pH電極測量原理為電化學法，原電池原理。下面我們就來詳細的了解一下。
原電池是一個系統，它的作用是使化學能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢（EMF）。此電動勢(EMF)由二個半電池構成。其中一個半電池稱作測量電池，它的電位與特定的離子活度有關；另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是與測量溶液相通，并且與測量儀表相連。通過電極內部原電池反應產生的電勢差，傳遞到PH控制器，對應算法變送顯示PH值。
（1）內參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求其電位穩定，溫度系數小。
（2）內參比溶液：零電位為7pH的內參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，
玻璃電極與參比電極構成電池建立零電位的pH值，主要取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度
電極斜率： 玻璃電極的斜率理論上在25℃時為59.16mv，即，溶液每變化一個ph值，玻璃電極就產生59.16mv的電位變化。但實際上，所有玻璃電極都不能100％達到理論值，一般情況下電極斜率為理論值的98%（百分比斜率）以上。另外不同溫度下每單位PH值對應的mv差值有一定變化。
